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阻燃剂的作用机理,在凝聚相和气相中的化学效应

发布时间:2020-03-22 12:27:49点击量:

  阻燃剂的作用机理是由以下三个因素决定的:

  热

  燃料

  氧气

  高温使聚合物热解产生可燃气体。然后,这些气体和氧气的适当比例会导致聚合物着火。燃烧产生的热量扩散并反馈。这种热反馈热解聚合物,并保持燃烧进行。

  为了限制这种燃烧循环的建立,必须去除一种(或几种)成分。有几种技术可以打破这种燃烧循环。

  阻燃剂必须抑制甚至抑制燃烧过程。根据聚合物和防火安全测试,阻燃剂会干扰一个或几个阶段的燃烧过程:加热、分解、点火、火焰蔓延、冒烟过程。


  阻燃剂可以起到以下作用:

  在凝聚相气相中的化学效应,

  和/或物理效应


  然而,我们必须记住,它们都发生在一个复杂的过程中,有许多同时发生的反应。


  让我们深入了解它们的作用机理:


  1. a. 化学效应(凝聚相)


  在凝聚相中可以发生两种类型的反应:

  1. 用阻燃剂可以加速聚合物的分解。这导致聚合物明显流动,从而减少了火焰的冲击,火焰消失了。

  2. 阻燃剂会在聚合物表面形成一层碳(碳化)。例如,这是通过阻燃剂的脱水作用在聚合物中产生双键来实现的。这些过程通过环合和交联过程循环形成碳质层。


  膨胀

  膨胀阻燃聚合物本质上是一种特殊的凝聚相机理。在这种情况下,活性发生在冷凝相中,而气相中的自由基捕集机理似乎不起作用。

  在膨胀过程中,产生的燃料量也大大减少,并形成焦炭而不是可燃气体。然而,膨胀碳在这一过程中起着特殊的积极作用。它构成了一个双向屏障,既可以阻止可燃气体和熔融聚合物进入火焰,也可以保护聚合物不受火焰热量的影响。

  尽管在过去的15年里开发了大量的膨胀系统,但它们似乎都是基于3个基本要素的应用:

  一种“催化剂”(酸性源)

  一种炭化剂

  一种发泡剂。

  结合后三种成分导致膨胀效果的添加剂可以在市场上买到。然而,膨胀型配方可以简单地开发出来,而且比某些商业等级更适合某些特定的应用。


  1. b. 化学效应(气相)


  阻燃剂或其降解产物阻止了发生在气相的燃烧过程的自由基机制。在火焰中发生的放热过程因此停止,系统冷却下来,可燃气体的供应减少,最终完全被抑制。

  高反应性自由基HO·和H·可以在气相与其他自由基反应,例如由阻燃剂降解导致的卤化自由基X·。反应性较弱的自由基会降低燃烧动力学。

  由于碘化物在加工温度下热不稳定,而且氟化物的效率太低,所以通常使用溴化化合物和氯化有机化合物。选择取决于聚合物类型。卤化阻燃剂在加工条件下的行为(稳定性、熔化性、分布性等)和/或对材料性能和长期稳定性的影响是必须考虑的标准之一。

  此外,特别推荐使用在聚合物降解为可燃挥发性产品的相同温度范围内,能在火焰中产生卤化物的添加剂。然后,燃料和抑制剂都将按照“在正确的时间在正确的位置”的原则到达气相。

  最有效的阻燃聚合物材料是卤素基聚合物(PVC、CPVC、FEP、PVDF…)和添加剂(CP、TBBA、DECA、BEOs…)。然而,防火性能的提高取决于防火测试的类型,即应用。它们完美地说明了前面描述的化学作用模式。燃烧动力学机制的严重扰动导致不完全燃烧。



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